為了滿足產(chǎn)品most終性能的需要或者壓制成形過程的要求,在粉末壓制成形之前對粉末原料進行的預(yù)先處理。粉末預(yù)處理包括退火、篩分、混合和制粒4種工藝。它們是粉末壓制成形工藝的準(zhǔn)備工序。
(1)退火。在一定氣氛中于適當(dāng)溫度對原料粉末進行加熱處理。其目的有還原氧化物、降低碳和其他雜質(zhì)含量,提高粉末純度;同時,也能消除粉末在處理過程中產(chǎn)生的加工硬化,提高粉末壓縮性。用還原法、機械粉碎法、電解法、霧化法以及羰基法制備的粉末通常都要進行退火處理。退火溫度一般為該金屬熔點絕對溫度的50%~60%,有時為了提高粉末的化學(xué)純度,退火溫度也可以稍高于此值。退火一般采用還原性氣氛如氫、分解氨、轉(zhuǎn)化天然氣等,也可以采用惰性氣氛或真空。
(2)篩分。其目的在于將粉末原料按粒度大小進行分級處理。較粗的粉末如鐵、銅粉通常用標(biāo)準(zhǔn)篩網(wǎng)制成的篩子或振動篩進行篩分。而對于鎢、鉬等難熔金屬細粉或超細粉則使用空氣分級的方法,使粗細顆粒按不同的沉降速度區(qū)分開來。
(3)混合。將兩種以上不同成分的粉末混合均勻的過程。粉末成形添加劑亦在配料時加入混合料中一起混合均勻。有時,也將成分相同而粒度不同的粉末進行混合,這種過程稱為合批。混合方法分機械法和化學(xué)法兩類。
機械法是用各種混料機如球磨機,V型、錐型、螺旋式混料器等將各組元粉末機械地混合均勻而不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。機械法混料又分為干混和濕混。前者是在氣體介質(zhì)中干式混合;后者是在液體介質(zhì)中濕式混合。對濕混介質(zhì)的要求是不與混合料發(fā)生化學(xué)反應(yīng),沸點低易揮發(fā),無毒,來源廣,成本低等,常用的濕混介質(zhì)有酒精、汽油、丙酮和水等。濕混介質(zhì)的加入量應(yīng)恰當(dāng),過多則料漿體積增加,球間粉末量減少,混合效率降低;過少則料漿粘度增加,球的運動困難,混合效率也降低。在用球磨機混料時,可以將混合和研磨粉碎工序合并進行。此時采用比較強烈的混合,使顆粒同時進一步粉碎。這在硬質(zhì)合金和結(jié)構(gòu)材料的生產(chǎn)中得到了廣泛的應(yīng)用。
化學(xué)法混料是將金屬或化合物粉末與添加金屬的鹽溶液均勻混合;或者是各組元全部以某種鹽的溶液形式混合,再經(jīng)沉淀、干燥、還原等處理而得到均勻的混合料。其均勻程度優(yōu)于機械法,從而更有利于燒結(jié)時的合金化和均勻化,所得產(chǎn)品的組織結(jié)構(gòu)較理想,性能優(yōu)良。
(4)制粒。將小顆粒粉末制成大顆粒粉末或團粒的操作過程。常用來改善粉末的流動性和穩(wěn)定粉末的松裝密度,以利于自動壓制。
制粒方法有多種。以硬質(zhì)合金粉為例,有壓團法、滾動法和噴霧干燥制粒法。壓團法是將粉末料在低壓下壓成團塊,將團塊搗碎并過篩便得到料粒。此法較繁瑣,生產(chǎn)率低,且所得料粒較硬、球形度差,流動性不好,過程難以控制。滾動法是將加有適量酒精或丙酮的混合料送入一低速旋轉(zhuǎn)的傾斜圓形容器中,滾動一定時間后便得到粒狀混合料。所得團粒球形率比壓團法高,粒度較均勻,工藝較簡單。噴霧干燥法是一種在干燥料漿的同時進行制粒的先進工藝。方法是將石蠟一酒精液或石蠟一丙酮液加入粉料中,并攪拌成含75%~80%粉末的均勻料漿。用氮將此料漿輸送至霧化塔中噴霧。料漿在酒精或丙酮的表面張力作用下,霧化成球形漿滴。它們又與熱氮氣相遇而干燥成細小的球形或梨形團粒,在塔底被收集。噴霧干燥制粒有如下優(yōu)點:料粒松軟、粒度均勻、球形度高、流動性好;料粒的粒度和松裝密度以及干濕程度容易控制;干燥制粒的時間短,臟化少;生產(chǎn)連續(xù)易實現(xiàn)自動化。因此盡管此法設(shè)備費用較高,但總成本低,是一種經(jīng)濟的制粒方法。各國主要硬質(zhì)合金生產(chǎn)廠家都已采用噴霧干燥制粒方法生產(chǎn)硬質(zhì)合金混合料。粉末制粒還應(yīng)用于陶瓷、Mn-Zn鐵氧體等粉末的成形物料準(zhǔn)備。
制取粉末:主要取決于該材料的性能及制取方法的成本。粉末的形成是將能量傳遞到材料,從而制造新生表面的過程。例如,一塊1m3的金屬可制成大約2×1018個直徑為1μm的球形顆粒,其表面積大約為6×106 m2。要形成這么大的表面,需要很大的能量。
制取方法:機械法和物理化學(xué)法兩大類。機械法制取粉末是將原材料機械地粉碎,而化學(xué)成分基本不發(fā)生變化的工藝過程;物理化學(xué)法則是借助化學(xué)或物理的作用,改變原材料的化學(xué)成分或聚集狀態(tài),而獲得粉末的工藝過程。
但是,在粉末冶金生產(chǎn)實踐中,機械法和物理化學(xué)法之間并沒有明顯的界限,而是相互補充的。例如,可使用機械法去研磨還原法所得粉末,以消除應(yīng)力、脫碳以及減少氧化物。
燒結(jié)是使壓坯或松裝粉末體進一步結(jié)合起來,以提高強度及其他性能的一種高溫處理工藝。它是粉末冶金的重要工序之一。在燒結(jié)過程中粉末顆粒要發(fā)生相互流動、擴散、熔解、再結(jié)晶等物理化學(xué)過程,使粉末體進一步致密,消除其中的部分或全部孔隙。
燒結(jié)方法 通常有以下幾類:
固相燒結(jié) 燒結(jié)溫度在粉末體中各組元的熔點以下,一般是0.7~0.8
(
為絕對熔點,以K計)。
液相燒結(jié) 粉末壓坯中如果有兩種以上的組元,燒結(jié)有可能在某種組元的熔點以上進行,因而燒結(jié)時粉末壓坯中出現(xiàn)少量的液相。
加壓燒結(jié) 在燒結(jié)時,對粉末體施加壓力,以促進其致密化過程。加壓燒結(jié)有時與熱壓(hot pressing)為同義詞,熱壓是把粉末的成形和燒結(jié)結(jié)合起來,直接得到制品的工藝過程。
活化燒結(jié) 在燒結(jié)過程中采用某些物理的或化學(xué)的措施,使燒結(jié)溫度大大降低,燒結(jié)時間顯著縮短,而燒結(jié)體的性能卻得到改善和提高。
電火花燒結(jié) 粉末體在成形壓制時通入直流電和脈沖電,使粉末顆粒間產(chǎn)生電弧而進行燒結(jié);在燒結(jié)時逐漸地對工件施加壓力,把成形和燒結(jié)兩個工序合并在一起。
熔滲 又稱浸透。為了提高多孔毛坯的強度等性能,在高溫下把多孔毛坯與能潤濕它的固態(tài)表面的液體金屬或合金相接觸,由于毛細管作用力,液態(tài)金屬會充填毛坯中的孔隙。這種工藝適合于制造鎢銀、鎢銅、鐵銅等合金材料或制品。
燒結(jié)機理 在燒結(jié)過程中粉末體要經(jīng)歷一系列的物理化學(xué)變化,如水分或有機物的蒸發(fā)或揮發(fā),吸附氣體的排除,應(yīng)力的消除,粉末顆粒表面氧化物的還原,顆粒間的物質(zhì)遷移、再結(jié)晶、晶粒長大等,因而使顆粒間的晶體接觸面增加,孔隙收縮甚至消失。出現(xiàn)液相時,還會發(fā)生固相的溶解與析出。這些過程彼此間并無明顯的界限,而是互相重疊,互相影響。再加上其他燒結(jié)工藝條件,使整個燒結(jié)過程的反應(yīng)復(fù)雜化。1942年德國許蒂希(G.F.H
ttig)利用物理化學(xué)的研究手段測定了燒結(jié)溫度對燒結(jié)體的電動勢、溶解度、密度、顯微組織、力學(xué)性能等的影響,發(fā)現(xiàn)燒結(jié)是一個十分復(fù)雜的過程。1949年美國庫琴斯基 (G.C.Kuczynski)研究了金屬球與金屬板的燒結(jié),認(rèn)為燒結(jié)時的物質(zhì)遷移主要是以擴散方式進行的(見金屬中的擴散)。他們的工作把燒結(jié)理論的研究推向新的階段。后來的許多研究工作都是圍繞著燒結(jié)過程中的物質(zhì)遷移機理進行的。
粉末冶金坯(densification billet by powder metallurgical process)
用粉末原料通過粉末冶金工藝制成的坯塊。這種坯塊供進一步塑性變形或其他后處理之用。
粉末冶金坯塊包括常規(guī)粉末壓坯,燒結(jié)預(yù)成型坯,復(fù)合粉末冷、熱等靜壓坯,預(yù)壓坯的熱壓致密化坯,粉末與成型劑混合后的粉末擠壓、粉末軋制以及難熔金屬的預(yù)壓、垂熔等坯塊。
粉末冶金制坯是在外力作用下使粉末聚集體變形,達到一定的相對密度。由于粉末聚集體對變形不均勻十分敏感,制坯質(zhì)量的優(yōu)劣直接影響到其后的加工工藝和產(chǎn)品質(zhì)量。所以,粉末冶金制坯工藝過程中對模具和粉末的預(yù)處理也與粉末多孔體制品的壓制和燒結(jié)工藝有所不同。粉末冶金制坯應(yīng)滿足以下要求:
(1)坯的相對密度不低于85%;
(2)坯中顆粒之間有一定結(jié)合力,部分顆粒間應(yīng)形成燒結(jié)頸,應(yīng)是熟坯而非生坯;(
3)坯中不應(yīng)有低熔物質(zhì)和易揮發(fā)物;
(4)坯中密度分布均勻。
因此,粉末冶金坯不完全等同于一般的壓制燒結(jié)坯。
粉末冶金制坯的對象是有色金屬、黑色金屬、難熔金屬以及假合金和復(fù)合材料如Cu-Al2O3、Ag-CdO、Al-C、Cu-W、Ni-ThO2、Ag覆層的Ag—CdO等等。